Hola. No indicas como gestionas las sesiones (bases de datos, cookies, ...) pero en caso de que utilices las funciones típicas de PHP session_start(), session_register(), session_unregister() ... la sesión debería cerrarse automáticamente cuando cierres la ventana del navegador. Si no gestionas las sesiones de esta forma te recomiendo que lo hagas así.
Salu2,
Avalon