Hola nestor q
Efectivamente, como tú dices, Width devuelve o establece el tamaño del Ancho de papel actual para la impresora y ScaleWidth el ancho imprimible, de igual forma que ScaleWidth aplicada a un MdiForm, que devuelve el ancho no ocupado por controles PictureBox (o alineables, supongo) en el MdiForm.
La mayoría de las impresoras dejan un margen no imprimible (independientemente del margen que tú estés usando) a los lados del papel, si bien en algunas es posible definir un valor (edge to edge) que indica a la impresora que imprima desde un borde hasta otro del papel. En caso de que la impresora pintase 'edge to edge' los valores para Width y ScaleWidth coincidirían.
Otra causa de truncamiento, evidente, podría ser que el papel cargado en la impresora fuera de menor ancho que el configurado... pero está claro que este no es tu caso.
Suerte.