Buenas tardes, no se si ya has resuelto tu duda, de todas formas por si alguien la tiene.
No se si estas usando la libreria System.Net.Mail, es la que yo he usado. Con ella pudes enviar un archivo adjunto, usando la clase Attachment de la siguiente forma:
mail.Attachments.Add(New Attachment("Ruta de archivo a adjuntar")
Espero que te sirva.
Un saludo