Normalmente el que reacciona al Enter es el control que esta con el enfoque en ese momento, si quieres determinar el orden de esto lo puedes hacer en la propiedad TabIndex, talvez el boton al que haces referencia esta con esta propiedad en 0 y es por eso que es el que actualmente responde en primer lugar al Enter, ahora que si quieres asignar teclas de metodo abreviado, Enter, Esc, o algo similar a tus botones prueba con algo como el código que te dejo..
Saludos y suerte...
