Si, eso se puede y es muy sencillo de hacer, solo tenés que seleccionar el boton y en la ventana de propiedades tenes que buscar la propiedad text y en el nombre, en la tecla que queres que sea la que ejecute la accion le anteponés el cáracter &, por ejemplo si yo tengo un botón que dice Buscar y quiero que se active con la B, la propiedad text la escribo así: &Buscar y ahí despues le pone la barrita debajo de la letra elegida.
Saludos