String tipedu=System.Convert.ToString(DsEdu.Tables["TipoEducacion"].Rows[0]["tipoeducacion"]);
ListItem item = new ListItem(tipedu); //crea un item con el valor de tu BD
if(DdlTipoEst.Items.IndexOf(item)>=0) //compara si existe un indice igual al valor
DdlTipoEst.Items.SelectedIndex=DdlTipoEst.Items.IndexOf(item);
else
return; //no se encontró en la colección