SoloCodigo

Supongo que puedes usar algo más o menos así, personalmente nunca lo he hecho, pero creo que funcionará:

void __fastcall TForm1::Button1Click(TObject *Sender)
{
        if(MaskEdit1->Text.Pos(1)=='a')
        {
                Close();
        }
}

Donde Pos(1) indica la posición en el MaskEdit, en este caso estamos refiriendonos a la primera posición, Pos(2), sería en la segunda y así sucesivamente, y lo demás creo que puedes entenderlo.

Espero te sirva. Saludos.

No tengo en este momento mucho tiempo de ver los detalles, pero creo que tu sintaxis es incorrecta, de acuerdo a mi lo adecuado es:

if ( (StrToInt(FerReserva->eHora_ini->Text.Pos(3)) == '3') || (StrToInt(FerReserva->eHora_ini->Text.Pos(3)) == '0')) && (StrToInt(FerReserva->eHora_ini->Text.Pos(4)) == '0') )

No puedo probarlo ahorita, porque estoy en un cyber y no tengo Builder, si esto tampoco funciona, me explicas el problema detalladamente para darle una revisión más exaustiva.

prueba asi
MaskEdit1->Text.c_str()[1];